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化學科學與工程學院徐濤課題組利用路易斯酸介導的三價[1,2]-磷-Brook重排反應實現羰基的直接去氧膦化,成果發表於《自然·通訊》

來源:化學科學與工程學院   時間:2025-04-23  瀏覽:

[1,2]-Brook重排是在布朗斯特堿的介導下,將親核位點從氧原子轉移到相鄰的碳原子上,從而在有機合成中得到廣泛應用,其最重要的變體之一——[1,2]-Phospha-Brook重排,同樣備受關註。然而,由於反應中需要使用五價磷酸酯,也由此給新型轉化的開發帶來了一定的限製。近日,化學科學與工程學院徐濤教授課題組通過開發路易斯酸介導的三價膦參與的Bhospha-Brook重排反應實現了羰基的直接去氧膦化反應,相關研究成果以“Trivalent Phospha-Brook rearrangement enabled practical deoxygenative phosphonylation of carbonyls”為題在線發表於國際知名期刊《自然·通訊》(Nature Communications)。   

利用這種路易斯酸介導的三價膦Phospha-Brook重排反應,可以方便的實現烷基醛、芳基醛、直鏈烷基酮、環烷基酮和芳基酮的去氧氫膦化,其均能以良好的收率得到目標產物。同時,該反應具有優異的官能團兼容性,對於一些復雜的藥物分子同樣可以通過該方法進行後期修飾。利用這種方法,以二醛作為底物也可以快速合成一類三齒膦配體。

徐濤課題組一直致力於羰基去氧雙官能團化(DODC)反應,該研究成果為課題組進一步利用碳-膦-氧重排策略實現醛酮化合物的去氧雙官能團化提供了新的思路和途徑。

化學科學與工程學院博士研究生吳小強為論文第一作者,徐濤教授和鐘偉教授為論文共同通訊作者,恒达平台化學科學與工程學院為第一通訊單位。該研究工作得到了國家自然科學基金、小米青年學者基金、中央高校基本科研業務費專項資金資助和嘉興大學等項目的資助。

論文鏈接:https://doi.org/10.1038/s41467-025-58990-1




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